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(简答题)

试述聚合物结晶两相结构模型。

正确答案

两相结构模型,又叫缨状胶束模型或织态结构模型,它是把整块高聚物看作是晶体嵌在无定形之中。实验依据:X射线衍射图案中,除有代表晶区结构的衍射环外,还有与非晶区对应的弥散环;高聚物的熔点是个范围;高分子晶体尺寸为1×10-6~6×10-6cm,小于高分子链长(10-4~10-3cm)。
模型要点:单个大分子能同时穿过一个或几个晶区和非晶区,所以晶区和非晶区两相共存且不分离;晶区是若干个分子链段规整堆砌而成,链段轴与晶轴平行;非晶区中大分子链仍是无规卷曲且相互缠结;结晶度是晶区所占聚集体中的百分数。
能解释的事实:晶区尺寸小于高分子链长,结晶不完善,熔点是个范围常称作熔限。
不能解释的事实:聚癸二酸乙二醇酯是球晶,用苯腐蚀后,非晶部分消失,只剩下发射状的晶区。这说明晶区与非晶区相互共存,但可分离。另外,现在可制备出结晶度高达90%的聚合物,这用两相结构模型是不能解释的。特别是单晶的发现,使人们对这个模型的真实性表示怀疑。现仍可用于解释快速结晶得到的结晶结构。

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