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(简答题)

把亚铜盐分散到分子筛表面上可制得固体吸附剂。它能够把CO从上业废气中吸附下来,从而避免了对环境的污染.解吸后又可获得高纯CO。试从表面化学键的形成说明CO吸附剂的作用原理。

正确答案

大量实验表明,某些亚铜盐(例如CuCl)能够自发地分散到分子筛的内、外表面,形成单层或亚单层。乍一看来,这是不可思议的。因为按热力学观点,固体的分散必将引起表面积和自由能的增加,因而它不应该是自发过程。但是,注意到载体的作用,这一现象就容易理解了。上述固体吸附剂中除含亚铜盐外,还有具有相当大比面积的稳定的分子筛。在此情况下,体系的总表面积和自由能将不增加。相反,总自由能由于亚铜盐离子和载体的表面原子间形成的表面化学键或离子和表面偶极子的相互作用而降低。而且,由于三维结构变为二维结构,熵将增加(这于气—固吸附和液—固吸附不同)。因此,从热力学上看,亚铜盐在分子筛表面上的分散应该是自发过程,从动力学上看,原子沿载体表面扩散比向载体内部扩散容易得多,即原子表面扩散活化能比体相扩散活化能小得多。因此,在不太高的温度下,即可通过固—固吸附实现亚铜盐在分子筛表面的分散,从而制得固体吸附剂。
当CO分子接近该吸附剂时,由于与Cu原子生成表面化学键而被吸附在固体表面上。这种表面化学键是σ-π键。CO分子一方面以孤对电子给予Cu原子的空轨道形成σ键,另一方面又以空的反键π#轨道和Cu原子的d轨道形成π键,由Cu原子提供电子。σ-π配键的电子授受作用互相促进,使CO分子被吸附(化学吸附)在固体表面,从废气中分离出来。由于这种吸附具有很大的表面积和其他表面结构特性,它对CO的吸附容量大,选择性强。
在一定条件(例如减压和升温)下,σ-π配键可以被破坏,CO解吸下来,从而获得高纯度的气体产物。

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