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(简答题)

请解释为什么1,3-环戊二烯与顺丁烯二酸酐的环加成反应,主要产物是内向型异构体,而外向型的异构体很少。

正确答案

在Diels-Alder反应中,当二烯是环状共轭二烯如环戊二烯时,将生成刚性的二环化合物。如果亲二烯体是取代的乙烯,可能生成两种构型异构体。即内向型和外向型的。此反应中,内向产物优先的原因,认为是二烯和亲二烯体的π轨道之间相互作用的结果。在过渡态中一个π轨道完全处于另一个π轨道之上,故导致内向产物。这种定向内向比外向立体异构体需要略低的活化能。因此生成的速度较大。

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