本体聚合和添加少量溶剂的溶液聚合等反应往往会出现反应自动加速现象。造成自动加速现象的原因是随着反应的进行,体系粘度渐增或溶解性能变差,造成kt变小,活性链寿命延长,体系活性链浓度增大。
在非均相本体聚合和沉淀聚合中,由于活性链端被屏蔽,链终止反应速度大大下降,也出现明显的反应自动加速现象。
在某些聚合反应中,由于模板效应或氢键作用导致kp增大,亦会出现反应自动加速。
反应的自动加速大多由于体系中单位时间内引发的链和动力学终止的链的数目不等造成活性链浓度不断增大所致。若能调节引发剂的种类和用量,使引发产生的新链的速度亦随转化率增加而递减,则可抑制反应自动加速。此外,选用良溶剂,加大溶剂用量,提高聚合温度或适当降低聚合物的分子量等,都会减轻反应自动加速程度。反之,则可使自动加速现象提前发生。
(简答题)
在自由基聚合反应中,何种条件下会出现反应自动加速现象。试讨论其产生的原因以及促使其产生和抑制的方法。
正确答案
答案解析
略
相似试题
(简答题)
过硫酸盐无论在受热,受光或受还原剂作用下均能产生SO4-离子自由基。如果需要随时调整反应速度或随时停止反应,应选择何种方式产生SO4-自由基?如果工业上要求生产分子量很高的聚合物,聚合温度尽量低,则应选择何种方式产生这种自由基?
(填空题)
在自由基聚合反应中,阻聚剂()是按照加成型阻聚机理影响聚合反应的
(填空题)
在自由基聚合反应中,阻聚剂()是按照电荷转移型阻聚机理影响聚合反应的
(填空题)
自由基聚合生产中控制产物平均分子量的手段是严格控制(),严格控制反应温度在一定范围内和其他反应条件,选择适当的()并严格控制其用量。
(简答题)
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(简答题)
请指出在什么条件下自由基聚合反应速率与单体浓度的方次为:(1)1-1.5级,(2)1.5级,(3)1.5-2.0级
(简答题)
试讨论自由基聚合反应中温度对聚合反应速率的影响。
(单选题)
在聚氯乙烯的自由基聚合反应中,其平均聚合度主要决定于向()转移的速率常数;
(简答题)
自由基聚合过程中反应速度和聚合物分子量与哪些因素有关?工艺过程中如何调节?