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(简答题)

已知下图为氮气分子的紫外光电子能谱,请根据该谱图分析氮气分子的前线分子轨道的性质。(已知氮气分子的振动波数为2345cm-1, 第一谱带的振动波数为2100cm-1,第二谱带的振动波数为1810cm-1,第三谱带的振动波数为2390cm-1

正确答案

根据N2的UPS谱图可知:
第一谱带的振动波数为2100cm-1,比氮气分子的振动波数(2345cm-1)降低了许多,说明N2分子激发一个电子后平衡核间距变长,又由于该谱带的振动序列很短,因此产生该谱带的电子来源于弱成键轨道。
第二谱带的振动波数为1810cm-1,比氮气分子的振动波数(2345cm-1)降低了许多,说明N2分子激发一个电子后平衡核间距变长,且该谱带的振动序列比较长,因此产生该谱带的电子来源于强成键轨道。
第三谱带的振动波数为2390cm-1,比氮气分子的振动波数(2345cm-1)略高了一些,说明N2分子激发一个电子后平衡核间距略为变短,但该谱带的振动序列很短,说明产生该谱带的电子来源于弱反键轨道。
根据以上分析可知,氮气分子的价电子组态为(1σg2(1σu2(1πu4(2σg2。其中(2σg)、(1πu)和(1σu)分别为弱成键、强成键、弱反键轨道,这些轨道上的电子的垂直跃迁分别对应于第一、二、三谱带。

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