认为像石英晶体一样，熔融石英玻璃的基本结构单元也是硅氧四面体，玻璃被看作是由硅氧四面体为结构单元的三度空间网络所组成，但其排列是无序的，缺乏对称性和周期性的重复，故不同于晶态石英结构。当熔融石英玻璃中加入碱金属或碱土金属氧化物时，硅氧网络断裂，碱金属或碱土金属离子均匀而无序地分布于某些硅氧四面体之间的空隙中，以维持网络中局部的电中性。对硼酸盐与磷酸盐玻璃也作了类似的描述。把简单的B203和P205玻璃看成是分别由硼氧三角体〔B03〕和磷氧四面体〔P04〕连结的无序的两度空间的网络。
查哈里阿森（W.HZachariasen）提出了无规则网络学说。借助于哥尔德（Goldschmidt）的离子结晶化学原理，并参照玻璃的某些性能（如硬度、热传导、电绝缘性等）与相应晶体的相似性而提出来的。
无规则网络学说宏观上强调了玻璃中多面体相互间排列的连续性，均匀性和无序性方面。这可以说明玻璃的各向同性，以及玻璃性质随成分变化的连续性等基本特性。
