简述高锰酸钾法测定铁的原理。

此法是用氯化亚锡为还原剂，将溶液中的三价铁还原为二价铁以后，再以氯化汞将稍过量的氯化亚锡氧化，用高锰酸钾溶液滴定Fe²⁺。
用氯化亚锡还原三价铁的反应，必须在强盐酸热溶液中进行。

如果还原时加入氯化亚锡量过多，则氯化亚汞（Hg₂Cl₂）进一步还原成金属汞沉淀，它易被高锰酸钾氧化，使铁的结果偏高。
因上述的的氧化反应不是在瞬时内完成的，所以在加入二氯化汞溶液后应加以搅拌并3～5min。在用高锰酸钾溶液开始滴定前需加入莱茵哈特溶液（含硫酸锰、磷酸、硫酸的混合容液），其主要作用是避免或减弱高锰酸钾对Cl^-离子的氧化，在滴定过程中生成的Fe³⁺由于与磷酸生成Fe（HPO₄）₂^—配离子，而不致使溶液呈现黄色（三氯化铁），使滴定终点明显。
高锰酸钾溶液滴定时的反应为：
5Fe²⁺+MnO₄^—+8H⁺→5Fe³⁺+Mn²⁺+4H₂O

略