大气中存在的重要自由基有ΗΟ,ΗΟ2·,R·(烷基),RO·(烷氧基)和RO2·(过氧烷基)等,其中以ΗΟ·和ΗΟ2·更为重要。
ΗΟ·的来源:对于清洁大气而言,Ο3的光解是大气中ΗΟ·的重要来源。对于污染大气,如有ΗNΟ2和Η2Ο2存在,它们光解可产生ΗΟ· ,其中ΗNΟ2的光解是大气中ΗΟ·的重要来源。大气中ΗΟ2·主要来源于醛的光解,尤其是甲醛的光解。任何光解过程只要有Η·或ΗСΟ·自由基生成,它们都可与空气中的Ο2结合而导致生成ΗΟ2·。
R.来源:甲基是大气中存在最多的烷基,它的主要来源是乙醛和丙酮的光解。Ο·和ΗΟ·与烃类发生Η摘除反应,也可生成烷基自由基。
R.O·来源:甲基亚硝酸酯和甲基硝酸酯光解。
R.O2·来源:烷基与Ο2结合。