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(简答题)

论述网络的大小及原子排列方式与形成玻璃的关系。

正确答案

熔体自高温冷却,原子,分子的动能减小,它们必将进行聚合并形成大阴离子,从而使熔体粘度增大。一般认为,如果熔体中阴离子集团是低聚合的,就不容易形成玻璃。因为结构简单的小阴离子集团(特别是离子;便于位移、转动,容易调整成为晶体,而不利于形成玻璃。反之,如果熔体中阴离子集团是高聚合的,例如形成具有三度空间的网络或两度空间的层状、一度空间链状结构的大阴离子(在玻璃中通常三者兼而有之,相互交迭),这种错综复杂的网络,由于位移、转动、重排困难,所以不易凋整成为晶体,即容易形成玻璃。例如氯化钠熔体是由自由的Na+离子与C1-离子构成,在冷却过程中,很容易排列成为NaCl晶体,不利于生成玻璃。而SiO2熔体是一种高聚合的三度空间网络的大阴离子,因此在冷却过程中,由于网络大,熔体结构复杂,转动、重排都很困难,结晶激活能力较大,故不易调整成为晶体,玻璃形成能力很大。B203熔体是一种链状结构,由于阴离子集团聚合程度较高,在冷却过程中,也不易排列成为晶体,易于形成玻璃,但熔体的阴离子集团的大小并不是能否形成玻璃的必要条件,低聚合的阴离子因特殊的几何构型或因其间有某种方向性的作用力存在,只要析晶激活能比热能相对的大得多,都有可能成为玻璃。
对于无机玻璃,因疑固点(Tm)一般较高,大阴离子应该是重要条件之一。

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