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(简答题)

试解释下列现象: (1)甲烷既没有酸性,也没有碱性; (2)硅烷的还原性比烷烃强; (3)硅的卤化物比氢化物容易成链; (4)BH3有二聚物B2H6,而BX3却不形成二聚体。

正确答案

(1)C-H键是共价性的,又因C和H原子半径均较小,具有较小的极化性,因此在H2O分子的影响下,CH4不产生H+,故不显酸性。又因在CH4分子中,C原子外层无孤对电子及空轨道,不能接受H+,故也不显碱性。
(2)H的电负性(xp=2.1)介于C(xp=2.5)和Si(xp=1.8)之间,SiH4中H表现负氧化态;同时ESi-Si和ESi-H均分别比EC-C和EC-H小,硅烷不稳定。所以硅烷的还原性比烷烃强。
(3)硅的卤化物中存在着d-pπ配键,使Si—X键键能增加,故易于成链。
(4)BH3为缺电子分子,通过形成3C-2e的多中心键以B2H6二聚体形式存在,解决了缺电子问题。BF3虽也是缺电子分子,但F有孤对电子,可提供占有电子对的p轨道与B原子形成x46离域π键,增加了B—F键键能,缓和了缺电子的问题。

答案解析

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