开始形成胶束的最低浓度被称为临界胶束浓度（criticalmicelleconcentration，简写为cmC.。
测量依据：表面张力、电导率等性质随着表面活性剂浓度的变化，上述性质发生突变的浓度。
1、表面张力法：表面活性剂水溶液的表面张力开始时随溶液浓度的增加急剧下降，到达一定浓度（即cmC.后变化缓慢或不再变化。特点：简单、不受无机盐的影响；但极性有机杂质干扰大。
2、电导法：测定表面活性剂溶液不同浓度时的电阻，计算出的电导率或摩尔电导率，作其对浓度的关系曲线，其转折点的浓度即为表面活性剂的cmc。适合离子型表面活性剂。特点：方便，准确度高，但受溶液中盐浓度影响很大。对高表面活性的物质灵敏度差。
3、增溶作用法：利用烃类或某些燃料等不溶或低溶解度的物质在表面活性剂溶液中溶解度的变化测定cmc的方法。
4、染料法：某些燃料的颜色或荧光在低浓度中和在胶束中的明显不同。要求染料离子与表面活性剂离子所带电荷相反。
5、光散色法：表面活性剂缔合成胶束，溶液散射光强度增强。要求溶液非常纯净。
