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(简答题)

将烷烃和烯烃混合物通过AgNO3或AgClO4等银盐溶液,可将烷烃和烯烃分离。这一方法即可用于色谱分离,也可用于工业分离,请说明所依据的原理。

正确答案

烯烃可与Ag+生成稳定的配位化合物而烷烃却不能。因此,当它们的混合物通入银盐溶液时,两者即可被分离。
乙烯分子中有成键的π轨道和反键的π*轨道。Ag+的外层电子组态为4d105s0.当乙烯分子和Ag+结合时,乙烯分子的π轨道和Ag+的5s空轨道叠加,乙烯的π电子进入Ag+的5s轨道而形成σ键。与此同时,乙烯分子的π*轨道和Ag+的d轨道(如dxy)叠加,Ag+的d电子进入乙烯分子的π*轨道,形成π键。这样,在乙烯分子和Ag+间形成了σ-π配键
σ-π配键的形成使烯烃和Ag+形成稳定的配合物,从而使烯烃和烷烃分离。

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