(1)在一般情况下,双键与取代基的共轭作用是影响单体竞聚率的主要因素。当单体中含有能起共轭作用的取代基时,可以使得单体活泼而产生自由基稳定。例如单体的活性次序和链自由基的活性次序主要是由取代基的共轭效应决定的。即两单体的取代基的共轭作用相接近时比较容易共聚;反之,若两单体的取代基的共轭作用相差很大,则很难共聚。例如苯乙烯由于苯环的共轭作用相当活泼,当它与共轭作用小的单体醋酸乙烯共聚时,由于两活性差别很大,r1=55,r2=0.01,只能生成苯乙烯均聚链中杂有极少量醋酸乙烯单元的共聚物、或本乙烯全部均聚合,醋酸乙烯再进行均聚,结果得到两种均聚物的混合物。
(2)如果取代基有极强的吸电子或推电子作用,则有利于与具相反作用取代基的单体进行共聚。这是因为正负极相吸引形成的过渡态更为稳定。如苯乙烯的苯环可供给电子,顺丁二酸酐有吸电子的羧基,故能得到交替共聚物。
(3)当取代基具有庞大的体积时,则有空间位阻效应。若是1,2位取代,空间位阻更大,一般难以均聚,但可以与空间位阻小的单体共聚。三、四元取代的烯类单体其空间位阻更大,不能均聚也难以共聚。
(简答题)
已知竞聚率的大小取决于共聚单体对的结构,具体可以归结成以下三个方面: (1)双键与取代基的共轭作用; (2)取代基的极性效应; (3)取代基的空间位阻。 试判断以上三方面分别起主导作用时,单体对的结构,并各举一实例加以说明。
正确答案
答案解析
略
相似试题
(简答题)
根据以下各共聚体系的单体竞聚率,若每次共聚体系中的两单体均以等摩尔比投料,请说明在低转化率下所得共聚物组成和共聚物中两单体单元的序列分布情况。
(简答题)
苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)在5℃下进行自由基乳液共聚时,其r1=0.64,r2=1.38。已知苯乙烯和丁二烯的均聚链增长速率常数分别为49和251l/(mol*s)。要求 (1)计算共聚时的反应速率常数 (2)比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小 (3)做出此共聚反应的F1-f1曲线 (4)要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施?
(简答题)
若苯乙烯和丙烯腈在60℃进行自由基共聚反应,一小时后取出产物,用凯式定量法测定共聚物的含氮量,数据如下表所设。试定性描述简易法求竞聚率r1、r2的方法及步骤。
(简答题)
苯乙烯(M1)和丁二烯(M2)60℃进行自由基共聚合。 已知:r1=0.73,r2=1.39,M′1=104,M′2=54,欲得到共聚物中单体单元苯乙烯:丁二烯=30:70(质量比)的共聚物 问: ⑴做x′1~x1曲线, ⑵计算两种单体的起始配比m10/m20=?(质量比)
(填空题)
PAN的三元共聚体,第一单体(),第二单体(),第三单体().
(单选题)
下列单体对中,易共聚生成嵌段共聚物的为();
(填空题)
r1=r2=1,说明两种单体均聚和共聚速率(),属理想共聚,共聚曲线为共聚物组成-单体组成图上的()
(简答题)
试举例说明两种单体进行理想共聚、恒比共聚合交替共聚的必要条件。
(简答题)
苯乙烯(M1)和甲基丙烯酸甲酯(M2)进行自由基共聚,以30%的收率取出共聚物,同时定量测量为反应单体浓度,试用积分法求r1和r2。