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(简答题)

对以下操作进行评论。 (1)氯苯在过量氯磺酸中进行氯磺化生成氯苯酰氯,然后向氯磺化液中滴加发烟硫酸进行硝化得3-硝基-4-氯磺酰氯; (2)将对二甲氧基苯悬浮在水中,慢慢滴加质量分数为98%的硝酸进行一硝化制2-硝基-1,4-二甲氧基苯时,不断地加入少量尿素,以抑制氧化副反应。

正确答案

(1)不可。因为在向氯磺化液中滴加98%硝酸时,一方面硝酸中的水和反应生成的水毁于氯磺酸反应,生成氯化氢和硫酸,接着硝酸氯化氢反应,生成强氧化性的“王水”,并使有机物氧化。另一方面。反应液中氯磺酸少了,对氯苯磺酰氯会与硫酸发生可逆反应,生成对氯苯磺酸,而得不到目的产物。
实际上,3-硝基-4-氯苯磺酰氯是由邻硝基氯苯用过量氯磺酸进行氯磺化而得。
(2)不可。稀硝酸硝化属于亚硝化-氧化历程,必须有少量亚硝酸存在,反应才能顺利进行。如果加入尿素,将使亚硝酸分解,使亚硝化-氧化历程难以引发。
正确方法是向反应液中不断地加入少量亚硝酸钠钠或亚硫酸氢钠,以不断的产生亚硝酸。

答案解析

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