（1）血清总钙测定原理：是利用血清中的钙离子在碱性溶液中可与染料结合生成有色物质来测定。常用染料有甲基麝香草酚蓝（MTB.和邻甲酚酞络合酮（OCPC.。同时在试剂中加入8-羟基喹啉，可以消除镁离子的干扰。而偶氮砷Ⅲ法则是利用在中等酸度（pH值约为6）时偶氮砷Ⅲ与钙离子的亲和性远大于镁离子的特性来测定。
（2）离子钙测定原理：采用离子选择电极法测定。钙离子选择电极包括一层含有内置参考电极的钙离子选择膜和氯化钙内部参考溶液。该内部参考溶液常常含有饱和氯化银和生理浓度的氯化钠和氯化钾。外置参考电极与样品通过液体-液体或氯化钾／甲酸钠盐桥连接组成化学电池。根据能斯特（Nernst）方程，电池两侧的电位差与离子钙浓度的对数成正比。
